合作客戶/
拜耳公司 |
同濟大學 |
聯合大學 |
美國保潔 |
美國強生 |
瑞士羅氏 |
相關新聞Info
-
> 一套低溫、高壓懸滴法表麵張力實驗測量係統實踐效果（三）
> 混合型生物洗油菌發酵上清液的表麵張力值測定（一）
> 重軌鋼中氧、硫含量、夾雜物形核率、聚集與界麵張力的關係（四）
> 基於界麵張力弛豫法探討疏水改性聚合物與石油酸和瀝青質間的相互作用（二）
> 水浸提提取肥皂莢皂苷水溶液最低表麵張力及影響因素分析——結果與討論、結論
> 10種常用表麵活性劑水溶液的表麵張力測定、泡沫的產生和測試（三）
> 不同PQAI溶液靜態/動態表麵張力變化及對脈動熱管性能影響（二）
> 印刷掉墨現象：真空噴鋁轉移紙儲存時間與塗層表麵張力、結合牢度關聯性研究（一）
> 溫度及壓強對CO2-NaCl鹽水係統界麵張力的影響（三）
> LiF-CaF₂-Yb₂O₃熔鹽體係表麵張力的測定及其對Ni-Yb合金電解的指導意義（二）
推薦新聞Info
-
> 頁岩油儲層超臨界CO₂-表麵活性劑複合吞吐實驗與效果評價
> 利用界麵張力儀優選頁岩油超臨界CO₂吞吐用高效氣溶性表麵活性劑
> 界麵張力如何改變兩層液體的臨界對流行為
> 基於PIV技術分析界麵張力在各種對流模式中的作用
> Al2O3和Cr2O3對冶煉渣黏度、凝固溫度和表麵張力的影響
> Al₂O₃和Cr₂O₃對CuCr合金自蔓延冶煉渣表麵張力的影響
> 表麵張力驅動下三維液態鋁合金泡沫結構與尺寸分布關聯分析
> 宅男视频网站與中子反射聯用揭示纖維蛋白原氣-水界麵逐層自組裝新機製
> 基於超低界麵張力的延展型表麵活性劑分子設計與合成策略
> 延展型表麵活性劑的界麵張力調控機製與構效關係研究進展
去乙酰化槐糖脂生物表麵活性劑的結構鑒定、理化性質及應用（三）
來源：應用化學 瀏覽 1570 次 發布時間:2025-02-13
2結果與討論
2.1乙酰化SLs和去乙酰化SLs組分
2類SLs同係物HPLC-MS/MS鑒定結果表明，乙酰化SLs含有14種同係物（圖1A），去乙酰化SLs具有16種同係物（圖1B）。
圖1乙酰化SLs（A）和去乙酰化SLs（B）的HPLC-MS/MS總離子流圖
相比較而言，去乙酰化SLs同係物的保留時間較短，說明這些同係物的極性增大。其中，乙酰化SLs同係物的總離子流圖（圖1A）中保留時間為23.6 min處的峰的豐度最高，質量分數為42.47%，其質譜碎片如圖2A所示。質荷比（m/z）為689.3754的峰為具有C18∶1單不飽和脂肪酸部分的二乙酰化內酯型SLs的分子離子峰，m/z 711.3576為［M+Na］+峰，m/z 671.3644和653.3537分別為［M+H］+失去1個水分子和2個水分子的峰，m/z 485.3113和467.3006分別為［M+H］+失去1個己糖環和再失去1個水分子的峰。上述分析表明，保留時間為23.6 min的組分為帶有單不飽和度的C18脂肪酸鏈的雙乙酰化內酯型SLs，即，17-L-［（2-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-O-］-十八碳烯酸-1，4-內酯-6′，6″-二乙酸酯。
圖2（A）乙酰化SLs保留時間為23.6 min組分的質譜圖.（B）去乙酰化SLs保留時間為20.3 min組分的質譜圖.（C）去乙酰化SLs保留時間為9.4 min組分的質譜圖.（D）去乙酰化SLs保留時間為7.6 min組分的質譜圖
在去乙酰化SLs同係物的總離子流圖中，保留時間為20.3 min的峰具有最高的豐度，達到16.96%，所對應的質譜碎片如圖2B所示，其中，m/z 597.5090為［M+H］+峰，m/z 619.4906為［M+Na］+峰，該組分與保留時間為9.4 min的組分具有相同的［M+Na］+和［M+H］+峰（圖2C），推測這2種組分可能為同分異構體；對於保留時間為9.4 min的質譜圖（圖2C），其中，m/z 619.3302和597.3479分別為［M+Na］+峰和［M+H］+峰，而m/z 435.2949和273.2423分別是［M+H］+失去1個和2個去乙酰化的己糖環（C6H10O5）形成的，m/z 273.2423（C16H33O3）是質子化的C16∶0羥基脂肪酸。上述分析表明，保留時間20.3和9.4 min的組分分別為ω型和ω-1型C16∶0的去乙酰化酸型SLs，即16-L-［（2'-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-O-］-十六酸和15-L-［（2'-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-O-］-十六酸。
去乙酰化SLs保留時間為7.6 min質譜（圖2D）中的離子m/z 1011.4614和m/z 989.4785分別為某組分的［M+Na］+峰和［M+H］+峰，［M+H］+峰連續失去2個己糖環基團得到離子m/z 827.4266和m/z 623.3640，然後繼續失去1個單乙酰化己糖環基團得到離子m/z 461.3102，最後再失去1個己糖環基團得到離子m/z 299.2577。離子m/z 299.2577（C18H35O3）是質子化的羥基脂肪酸Y0，說明該SLs分子為bola型且含有C18∶1羥基脂肪酸。綜上推測該組分為C18∶1的單乙酰化bola型SLs。
表1、表2和圖3分別顯示了乙酰化SLs和去乙酰化SLs的同係物組分及3種有代表性的同係物結構圖，從表中可以看出，乙酰化SLs的親水基主要為雙乙酰化的槐糖，雙乙酰化組分高達92.50%；疏水基以十八碳的疏水基為主，其中十八烯酸疏水基質量分數為47.95%；內酯類型的SLs質量分數為97.86%。去乙酰化SLs同係物中的疏水基中十八烯酸質量分數最高，達到27.87%，親水基主要為去乙酰化的槐糖，質量分數為90.56%，即使發酵菌株被敲除了乙酰化關鍵基因，該產物中仍然有9.44%的單乙酰化槐糖脂，可能胞內存在其他低效率的乙酰化途徑，具體原因有待進一步研究。去乙酰化SLs同係物中含有內酯型、酸型和bola型SLs，質量分數分別為26.99%、49.98%和23.03%；而乙酰化SLs同係物中以內酯型為主，質量分數達到97.86%，酸型同係物質量分數為2.14%，未發現bola型SLs。這是由於乙酰化SLs菌株和去乙酰化SLs菌株對底物的代謝途徑和效率不同。乙酰轉移酶基因AT的敲除使大部分SLs分子不再發生乙酰化。在去乙酰化SLs產品中bola型SLs分子質量分數高達23.03%，與Saerens等的研究結果一致。
這是由於乙酰轉移酶基因AT的缺失觸發了bola型SLs的大量合成，去乙酰化SLs同係物上葡萄糖基轉移酶Ⅰ和Ⅱ作用於酸型SLs的羧基端進行糖基化，使其額外連接2個葡萄糖，生成bola型SLs，而乙酰化結構的SLs則不能發生這種途徑的糖基化反應。以上結果表明，去乙酰化SLs菌株所產SLs以非乙酰化的酸型SLs為主，並能夠合成bola型SLs，具有比乙酰化SLs產品更豐富多樣的同係物結構。
表1乙酰化SLs同係物組分和質量分數(Continued from previous page)
表2去乙酰化SLs同係物組分和質量分數(Continued from previous page)
圖3 3種有代表性的槐糖脂結構式：（A）雙乙酰化內脂型槐糖脂；（B）去乙酰化酸型槐糖脂；（C）去乙酰化bola型槐糖脂