桐油和馬來酸酐經Diels-Alder反應形成桐油二酸酐（TM2）、桐油三酸酐（TM3），桐油三酸酐與不同比例的甲基丙烯酸β羥乙酯（HEMA）反應，將桐油三酸酐及其與HEMA反應物中的酸酐官能團水解，合成出含3~6個羧基官能團丙烯酸酯改性的桐油衍生物。產物結構經紅外光譜和核磁共振氫譜表征。測定了桐油基衍生物鈉鹽的表麵張力及CMC值，考察了改性桐油基乳化劑對丙烯酸酯類單體及低聚物的乳化性能。結果表明，隨著桐油基衍生物中的羧酸鈉基團的增加，衍生物的親水性增強，CMC值呈上升趨勢，乳化性能增強。丙烯酸酯改性桐油基衍生物及其複配物可以光固化，可以通過調節光固化體係的組分得到耐水性很好的光固化膜。

隨著化石能源的日益枯竭和環境問題的日益嚴峻，人們對於可再生資源的開發利用越來越重視。桐油是一種可再生資源，因其固化後的塗層具有耐水、耐腐蝕等特性，受到人們的廣泛關注。熟桐油常被用作塗料或與其他塗料複配以改善塗料性能，但目前桐油產品相對單一，技術水平低，產品附加值低，對桐油改性以提高其物理性能、應用及經濟價值，具有重要理論意義及應用前景。

桐油的主要成分是十八碳共軛三烯-9,11,13-酸三甘油酯，其改性位點主要是酯基和共軛三鍵。目前桐油主要用於酚醛樹脂、環氧樹脂、乙烯基樹脂以及醇酸樹脂等的改性。黃玉剛等以桐油馬來酸酐為原料，製備出桐油二酸酐，利用酸酐的酯化反應製備了可光固化的桐油基樹脂。利用桐油分子上的3個共軛鏈的反應，可以進一步拓展桐油的改性空間。本文係統研究了桐油和馬來酸酐的反應，製備出桐油二酸酐、桐油三酸酐，進一步與甲基丙烯酸β羥乙酯（HEMA）反應合成出係列可光固化及可乳化的桐油基衍生物，表征了其結構，探討了其在光固化塗料方麵的應用性能。

1實驗部分

1.1原料和儀器

試劑：桐油（tung oil），綿陽匯恒貿易有限公司，桐酸甘油酯的含量約為84%；馬來酸酐（MA），上海試劑三廠；甲基丙烯酸β羥乙酯（HEMA），三乙胺，天津化學試劑有限公司；對甲氧基苯酚，天津希恩斯生化科技有限公司；1,6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA），聚氨酯丙烯酸酯（PUA），天津市久日化學有限公司；1173光引發劑，汽巴精化公司；雙季戊四醇六丙烯酸酯（DPHA），實驗室自製。

儀器：紅外光譜儀，Bruker Tensor-27，德國布魯克公司；核磁共振波譜儀，AVANCE 400 Ultrashield，德國布魯克；DDSJ-308A型電導率儀，上海儀電科學儀器股份有限公司；新型全自動宅男视频在线网站，芬蘭Kibron公司。UV光固化箱，東莞市優威通用機械設備有限公司；QHQ-A型漆膜鉛筆劃痕硬度儀、QFH型漆膜劃格儀，天津市中亞材料試驗機廠。

1.2桐油酸酐（TM2、TM3）的合成

在裝有冷凝管、溫度計的100mL三口燒瓶中加入20.02g桐油（其中桐酸甘油酯的含量約為84%，桐酸甘油酯16.80g，0.01924mol），3.77g馬來酸酐（2倍摩爾量），磁力攪拌，反應初期升溫至70℃，待固體溶解後升溫至100℃反應1h後，得到淺黃色透明液體。產物經紅外、核磁表征。桐油與3倍摩爾量馬來酸酐時可製得TM3。

1.3桐油三酸酐與甲基丙烯酸β羥乙酯的反應

在100mL三口瓶中加入26.62g桐油三酸酐，加入一定量的甲基丙烯酸β羥乙酯（HEMA），總質量1%的三乙胺催化劑及0.5%的對甲氧基苯酚阻聚劑，升溫至100℃，反應1.5h，得到棕黃色透明黏稠液體。產物稍微降溫趁熱轉移至黑色塑料瓶中保存。產物經紅外、核磁表征。

1.4乳化劑溶液的配製及光固化膜的製備

（1）將TM3與HEMA反應產物用等當量NaOH水溶液中和，桐油基衍生物中的酸酐水解成羧酸，羧酸全部轉化為羧酸鈉，即得到多子乳化劑溶液。

（2）將合成的丙烯酸酯改性桐油衍生物與其他光固化單體及樹脂複配成光固化膠及光固化乳液體係，在4%光引發劑1173的引發下，在500J/(cm2·min)紫外光固化箱中光固化。

1.5測試與表征

1.5.1表麵張力的測定

配製不同濃度的乳化劑溶液，用吊環法測定不同濃度下的表麵張力。

1.5.2 CMC值的測定

配製6mmol/L的乳化劑溶液，不斷稀釋下測得不同濃度的乳化劑溶液的電導率，分別對低濃度和高濃度段電導率作曲線擬合，其交點為乳化劑CMC值。

1.5.3乳液穩定性測試

用60mmol/L的乳化劑與不同量單體及樹脂在機械攪拌最大轉速下攪拌1h乳化，靜置記錄其分層時間。

1.5.4固化膜性能測試

參考GB/T 1728—2006用指觸法測塗膜表幹時間；參照0047B/T 6739—2006測試塗膜的鉛筆硬度；參照GB/T 9286—1998測試塗膜在玻璃上的附著力；參照GB/T 1733—1993測試塗膜的耐水性。

桐油基衍生物鈉鹽的表麵張力、CMC值測定、乳液穩定性、固化膜性能測試（一）

桐油基衍生物鈉鹽的表麵張力、CMC值測定、乳液穩定性、固化膜性能測試（二）

桐油基衍生物鈉鹽的表麵張力、CMC值測定、乳液穩定性、固化膜性能測試（三）